| Disgrifiad |
Mae anhydrid trifluoromethanesulfonig, a elwir hefyd yn anhydrid trifflic, wedi profi i fod yn adweithydd rhyfeddol ar gyfer ystod eang o drawsnewidiadau. Fel adweithydd sydd ar gael yn fasnachol ac yn hawdd, fe'i defnyddiwyd yn helaeth mewn cemeg synthetig oherwydd ei electroffiligedd uchel. O ystyried ei gysylltiad uchel ag O-niwcleoffilau, mae adwaith ag alcoholau, carbonylau, sylffwr ffosfforws- ac ocsidau ïodin tuag at ffurfio'r triflates cyfatebol yn cael ei ffafrio'n gryf. Fel un o'r prif grwpiau gadael mewn cemeg organig, mae'r trifflatiau a gynhyrchir wedyn yn agor y drws i wahanol drawsnewidiadau i lawr yr afon, gan gynnwys (ond heb fod yn gyfyngedig i) adweithiau amnewid, prosesau trawsgyplu, adweithiau rhydocs, ac aildrefnu[1-2] . |
| Priodweddau Cemegol |
di-liw clir i hylif brown golau |
| Defnyddiau |
Trifluoromethanesulfonic Anhydride yn electrophile cryf a ddefnyddir mewn synthesis cemegol ar gyfer cyflwyno'r grŵp triflyl. |
| Defnyddiau |
Defnyddir anhydrid trifluoromethanesulfonig i drosi ffenolau ac imine yn grŵp ester trifflic a NTf. Mae'n electroffilig cryf a ddefnyddir ar gyfer cyflwyno grŵp triflyl mewn synthesis cemegol. Mae'n gweithredu fel adweithydd wrth baratoi triflates alcyl a finyl, ac ar gyfer synthesis stereoselective o roddwyr mannosazide methyl uronate. Mae'n gweithredu fel catalydd ar gyfer glycosylation gyda siwgrau hydroxy anomerig i baratoi polysacaridau. |
| Diffiniad |
ChEBI: Anhydrid organosylffonig yw anhydrid triflic. Mae'n gysylltiedig yn swyddogaethol ag asid triffig. |
| Proffil Adweithedd |
Mae actifadu amidau trydyddol ac eilaidd yn electroffilig ag anhydrid trifflic (Tf2O; rifluoromethanesulfonic anhydride) o dan amodau ysgafn yn arwain at iminium ac imino triflates, yn y drefn honno, y gellid eu defnyddio fel adweithyddion amlbwrpas i adweithio ag amrywiol C-, N-, O- ac S. -niwcleoffilau ar gyfer trawsnewid ffwythiant amid yn wahanol gynhyrchion. Gallai niwcleoffilau eraill sy'n cynnwys ocsigen, megis sylocsidau ac ocsidau ffosfforws, hefyd gael ymosodiad niwcleoffilig gyda Tf2O i gynhyrchu trifflad thionium, rhywogaethau P electroffilig, a ffosffoniwm trifft. Gallai'r rhywogaethau dros dro hynod weithgar hyn fynd trwy adweithiau amnewid niwcleoffilig ar gyfer trawsnewidiadau amrywiol pellach. At hynny, oherwydd yr eiddo electroffilig cryf, mae Tf2O yn dueddol o adweithio â niwcleoffilau cymharol wan fel grwpiau nitril neu rai cyfansoddion heterocyclic sy'n cynnwys nitrogen. Yn ogystal, mae Tf2O hefyd wedi'i ddefnyddio fel adweithydd trifluoromethylation radical effeithlon a trifluorometh ylthiolation trwy ryddhau SO2 neu broses deoxygenation ar gyfer synthesis cyfansoddion trifluoromethylated a trifluoromethylthiolated[2]. |
| Perygl |
Gall fod yn gyrydol i fetelau. Niweidiol os llyncu. Yn achosi llosgiadau croen difrifol a niwed i'r llygaid. |
| Fflamadwyedd a Hyblygrwydd |
Heb ei ddosbarthu |
| Synthesis |
Mae synthesis anhydrid Trifluoromethanesulfonig fel a ganlyn:
Mae fflasg sych, {0}}ml., gwaelod crwn wedi'i gwefru o 36.3 g. (0.242 môl) o asid trifluoromethanesylffonig (Nodyn 1) a 27.3 g. (0.192 môl) o pentocsid ffosfforws (Nodyn 2). Mae'r fflasg yn cael ei stopio a'i adael i sefyll ar dymheredd ystafell am o leiaf 3 awr. Yn ystod y cyfnod hwn mae cymysgedd yr adwaith yn newid o slyri i fàs solet. Gosodir pen distyllu llwybr byr ar y fflasg a'i gynhesu'n gyntaf gyda llif o aer poeth o wn gwres ac yna gyda'r fflam o losgwr bach.Mae'r fflasg yn cael ei chynhesu nes nad oes mwy o ddistiliau anhydrid trifluoromethanesulfonig, bp 82–115 gradd , gan ildio 28.4–31.2 g. (83-91%) o'r anhydrid, hylif di-liw. Er bod y cynnyrch hwn yn ddigon pur i'w ddefnyddio yn y cam nesaf, gellir tynnu'r asid sy'n weddill o'r anhydrid trwy'r weithdrefn ganlynol. Mae slyri o 3.2 g. o pentocsid ffosfforws mewn 31.2 g. o'r anhydrid crai yn cael ei droi ar dymheredd ystafell mewn fflasg â stopiwr am 18 awr. Ar ôl gosod pen distyllu llwybr byr yn y fflasg adwaith, caiff ei gynhesu â bath olew, gan gynhyrchu 0.7 g. o forerun, bp 74–81 gradd , ac yna 27.9 g. o'r anhydrid asid trifluoromethanesulfonig pur, bp 81–84 gradd .
|
| storfa |
Storiwch mewn man oer, sych, wedi'i awyru'n dda. Sensitif i leithder. |
| Dulliau Puro |
Gellir ei baratoi'n ffres o'r asid anhydrus (11.5g) a P2O5 (11.5g, neu hanner y pwysau hwn) trwy neilltuo ar dymheredd ystafell am 1 awr, gan ddistyllu cynhyrchion anweddol ac yna ei ddistyllu trwy golofn Vigreux fer. Mae'n cael ei hydroleiddio'n rhwydd gan H2O ac mae'n dadelfennu'n sylweddol ar ôl ychydig ddyddiau i ryddhau SO2 a chynhyrchu hylif gludiog. Storiwch ef yn sych ar dymheredd isel. [Burdon et al. J Chem Soc 2574 1957, Beard et al. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Cyfeiriadau |
[1] Haoqi Zhang. "Anhydrid Trifluoromethanesylffonig mewn Ysgogi Amid: Offeryn Pwerus i Ffurfio creiddiau Heterocyclic." TCIMAIL (2021).
[2] Dr. Qixue Qin, yr Athro Dr Ning Jiao, Zengrui Cheng. "Cymwysiadau Diweddar Anhydride Trifluoromethanesulfonig mewn Synthesis Organig." Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
